与普通复写纸比较无碳复写纸具有明显的优点:使用方便、清洁不脏手、复写份数多、字迹清晰、套印整齐、尤其适应现代办公和电脑打印运行记录因而赢得人们青睐和推广应用。国内外无碳复写纸生产和发展情况怎样?由于这种特种纸的技术机密性和商业竞争性的制约公开发表的文章不多��本文试图就此在主要方面加以讨论以期对发展中国无碳复写纸工业有所裨益。
1 无碳复写纸的制造
������无碳复写纸是在原纸上涂布具有复写功能的涂料而成。无碳复写纸的结构主要有两种:一是偶合型上页纸背面涂布成色剂(CB)、中页纸正面涂布显色剂、背面涂布成色剂(CFB)、下页正面涂布显色剂(CF)、配套叠合使用;��二是自载型成色剂和显色剂涂布在同一纸的正面笔写打印自显色(SC)。国内外生产无碳复写纸都以偶合型的量最大。涂布在纸上的成色剂或称生色剂、发色剂是特殊的无色染料已溶解于低挥发性载体油用微胶囊包封起来当笔写或打印施加压力于无碳复写纸时受压处微胶囊破裂囊里的无色染料溢出与显色剂接触发生反应而显色成像。
1.1 CB涂料
������CB涂料的主要成份有:成色剂微胶囊、间隔剂、胶粘剂等其中最主要的是成色剂微胶囊。
成色剂是无碳复纸的基础材料之一。关于无色染料已申报的专利有上千种常用于无碳复写纸批量生产的成色剂约十多种如苯酞系的结晶紫内酯(CVL)、孔雀绿内酯(MGL)、吩噻嗪系的苯酰亚甲基兰(BLMB)、荧烷系的荧烷黑、荧烷橙黄等等。目前一般采用多种染料按优选的配方配合使用。当然也在研究制取更好的单一染料。
微胶囊技术是无碳复写纸的关键技术之一。微胶囊技术的突破才促成了无碳纸商业化。微囊化技术主要有三种:
(1)复合凝聚法。囊壁材料通常为明胶。它问世之后一度发展很快曾在无碳复写纸业中占主导地位。后来在七十年代和八十年代界面聚合法和原位聚合法相继开发成功并不断改进明胶微胶囊的地位日渐衰退。
(2)界面聚合法。囊壁材料一般为聚脲、聚酰胺等
(3)原位聚合法。囊壁材料通常为密胺树脂、脲醛树脂等。
����成色剂显色后的颜色主要取决于无色染料品种的选用。现今已能生产显黑色、蓝色、红色、绿色等多种颜色的无碳复写纸。常用的是显黑色和蓝色其中黑色较多。
1.2 CF涂料
CF涂料的主要组分有:显色剂、颜料、胶粘剂、其他助剂等。其中最主要的是显色剂。无碳复写纸用的显色剂主要有三类:
(1)无机显色剂
活性白土:常用膨润土的主组分蒙脱石经酸化和活化制成。活性白土主要供应厂商有英国的LAPORTE、日本的MIZUSAWA、德国的SDCHEMIＥ等他们曾经占有相当多的市场份额但在中国已被国产活性白土取代其主要供应厂家为瑞达公司。合成硅酸铝钠:它的性能类似于活性白土可以同活性白土配合使用合成硅酸铝钠近年推向市场主要供应厂商是芬兰的ZEOFINN。
(2)酚醛树脂
早期使用的树脂是对苯基苯酚(p-phenylphenol)后来发展烷基酚树脂特别是与锌形成螯合型树脂。主要供应厂商有:美国的SCHENECTADY、台湾的聚和(HOPAX)等。
(3)水杨酸类
目前用的水杨酸类显色剂是以烷基水杨酸为基础用多价金属盐改性得到的烷基水杨酸金属螯合物如烷基水杨酸锌酯。主要的供应厂商有:日本的MITSUITOAT��SU、SANKO、SANYOCHEMICAL��INDUS��TRIES等。以上三类显色剂在无碳复写纸中的使用量以制成的纸所占份额计1994年无机显色剂占38%酚醛树脂占44%水杨酸类占18%。估计近年来酚醛树脂所占份额还有增加。从地区上讲欧洲主要用活性白土、北美用酚醛树脂、日本用水杨酸类。值得一提的是:我国开发的烷基水杨酸盐改性酚醛树脂显色剂取得成功它结合烷基水杨酸盐和酚醛树脂的优点形成一类新的高效显色剂。
1.3 无碳复写纸
原纸的重要性往往被一些人忽视。事实上原纸对无碳复写纸来说是至关重要的。成品纸的强度、伸缩性、匀度等质量指标都主要取决于原纸;从经济上讲成品纸的原料成本其中原纸约占65～67%。中国用过的进口无碳复写原纸有日本、印尼、韩国、法国、美国的原纸有的原纸厂在机内涂布ＣＦ涂料直接生产ＣＦ纸出售。中国国内已有七家厂生产销售过无碳复写原纸有的质量已达较优水平。关于无碳复写原纸的质量指标珠海华文博益智特种纸业有限公司根据数年积累的检测数据和使用效果制订了无碳复写原纸企业标准原意提供有关行家参考和研讨。
2 无碳复写纸的生产和市场
2.1 世界无碳复写纸的生产
无碳复写纸是美国俄亥俄州的NCR(National��Cash��Register)公司于1953年发明的。1954年美国市场上开始销售无碳复写纸。在NCR公司的专利有效期内(至1968年)无碳复写纸增长速率虽然较高但绝对产量增长不够多。在70年代和80年代无碳复写纸产量迅速增长。90年代中期以后主要由于发达国家无碳复写纸生产已基本满足需求产量的增长转向缓慢。世界无碳复写纸的产量:1954年约1000吨1960年约16000吨1970年约10万吨1980年约100万吨1990年约210万吨1994年约245万吨1998年预计为260～270万吨。
2.2 中国无碳复写纸的生产
中国无碳复写纸工业起步较晚70年代开始试产直到80年代中期都进展不大。改革开放给无碳复写纸行业带来强大推动发展较快全国无碳复写纸产量1988年约2000吨1990年约1万吨1994年约2.9万吨1995年约3.4万吨1996年约4万吨1997年约5万吨。1994年中国大陆已有无碳复写纸厂(公司)21家年生产能力7万吨至现今无碳复写纸厂已增至36家年生产能力达12万吨有的厂还在建新的生产线。中国无碳复写纸生产技术水平已有显著提高。已能生产出一流质量的产品。
2.3 市场预测
欲求准确的市场预测或产量增长幅度是十分困难的。但世界无碳复写纸市场趋势似乎可以这样描述:发达国家增长很小甚至不增长发展中国家增长幅度相对较大中国市场看好.
1 无碳复写纸的制造
������无碳复写纸是在原纸上涂布具有复写功能的涂料而成。无碳复写纸的结构主要有两种:一是偶合型上页纸背面涂布成色剂(CB)、中页纸正面涂布显色剂、背面涂布成色剂(CFB)、下页正面涂布显色剂(CF)、配套叠合使用;��二是自载型成色剂和显色剂涂布在同一纸的正面笔写打印自显色(SC)。国内外生产无碳复写纸都以偶合型的量最大。涂布在纸上的成色剂或称生色剂、发色剂是特殊的无色染料已溶解于低挥发性载体油用微胶囊包封起来当笔写或打印施加压力于无碳复写纸时受压处微胶囊破裂囊里的无色染料溢出与显色剂接触发生反应而显色成像。
1.1 CB涂料
������CB涂料的主要成份有:成色剂微胶囊、间隔剂、胶粘剂等其中最主要的是成色剂微胶囊。
成色剂是无碳复纸的基础材料之一。关于无色染料已申报的专利有上千种常用于无碳复写纸批量生产的成色剂约十多种如苯酞系的结晶紫内酯(CVL)、孔雀绿内酯(MGL)、吩噻嗪系的苯酰亚甲基兰(BLMB)、荧烷系的荧烷黑、荧烷橙黄等等。目前一般采用多种染料按优选的配方配合使用。当然也在研究制取更好的单一染料。
微胶囊技术是无碳复写纸的关键技术之一。微胶囊技术的突破才促成了无碳纸商业化。微囊化技术主要有三种:
(1)复合凝聚法。囊壁材料通常为明胶。它问世之后一度发展很快曾在无碳复写纸业中占主导地位。后来在七十年代和八十年代界面聚合法和原位聚合法相继开发成功并不断改进明胶微胶囊的地位日渐衰退。
(2)界面聚合法。囊壁材料一般为聚脲、聚酰胺等
(3)原位聚合法。囊壁材料通常为密胺树脂、脲醛树脂等。
����成色剂显色后的颜色主要取决于无色染料品种的选用。现今已能生产显黑色、蓝色、红色、绿色等多种颜色的无碳复写纸。常用的是显黑色和蓝色其中黑色较多。
1.2 CF涂料
CF涂料的主要组分有:显色剂、颜料、胶粘剂、其他助剂等。其中最主要的是显色剂。无碳复写纸用的显色剂主要有三类:
(1)无机显色剂
活性白土:常用膨润土的主组分蒙脱石经酸化和活化制成。活性白土主要供应厂商有英国的LAPORTE、日本的MIZUSAWA、德国的SDCHEMIＥ等他们曾经占有相当多的市场份额但在中国已被国产活性白土取代其主要供应厂家为瑞达公司。合成硅酸铝钠:它的性能类似于活性白土可以同活性白土配合使用合成硅酸铝钠近年推向市场主要供应厂商是芬兰的ZEOFINN。
(2)酚醛树脂
早期使用的树脂是对苯基苯酚(p-phenylphenol)后来发展烷基酚树脂特别是与锌形成螯合型树脂。主要供应厂商有:美国的SCHENECTADY、台湾的聚和(HOPAX)等。
(3)水杨酸类
目前用的水杨酸类显色剂是以烷基水杨酸为基础用多价金属盐改性得到的烷基水杨酸金属螯合物如烷基水杨酸锌酯。主要的供应厂商有:日本的MITSUITOAT��SU、SANKO、SANYOCHEMICAL��INDUS��TRIES等。以上三类显色剂在无碳复写纸中的使用量以制成的纸所占份额计1994年无机显色剂占38%酚醛树脂占44%水杨酸类占18%。估计近年来酚醛树脂所占份额还有增加。从地区上讲欧洲主要用活性白土、北美用酚醛树脂、日本用水杨酸类。值得一提的是:我国开发的烷基水杨酸盐改性酚醛树脂显色剂取得成功它结合烷基水杨酸盐和酚醛树脂的优点形成一类新的高效显色剂。
1.3 无碳复写纸
原纸的重要性往往被一些人忽视。事实上原纸对无碳复写纸来说是至关重要的。成品纸的强度、伸缩性、匀度等质量指标都主要取决于原纸;从经济上讲成品纸的原料成本其中原纸约占65～67%。中国用过的进口无碳复写原纸有日本、印尼、韩国、法国、美国的原纸有的原纸厂在机内涂布ＣＦ涂料直接生产ＣＦ纸出售。中国国内已有七家厂生产销售过无碳复写原纸有的质量已达较优水平。关于无碳复写原纸的质量指标珠海华文博益智特种纸业有限公司根据数年积累的检测数据和使用效果制订了无碳复写原纸企业标准原意提供有关行家参考和研讨。
2 无碳复写纸的生产和市场
2.1 世界无碳复写纸的生产
无碳复写纸是美国俄亥俄州的NCR(National��Cash��Register)公司于1953年发明的。1954年美国市场上开始销售无碳复写纸。在NCR公司的专利有效期内(至1968年)无碳复写纸增长速率虽然较高但绝对产量增长不够多。在70年代和80年代无碳复写纸产量迅速增长。90年代中期以后主要由于发达国家无碳复写纸生产已基本满足需求产量的增长转向缓慢。世界无碳复写纸的产量:1954年约1000吨1960年约16000吨1970年约10万吨1980年约100万吨1990年约210万吨1994年约245万吨1998年预计为260～270万吨。
2.2 中国无碳复写纸的生产
中国无碳复写纸工业起步较晚70年代开始试产直到80年代中期都进展不大。改革开放给无碳复写纸行业带来强大推动发展较快全国无碳复写纸产量1988年约2000吨1990年约1万吨1994年约2.9万吨1995年约3.4万吨1996年约4万吨1997年约5万吨。1994年中国大陆已有无碳复写纸厂(公司)21家年生产能力7万吨至现今无碳复写纸厂已增至36家年生产能力达12万吨有的厂还在建新的生产线。中国无碳复写纸生产技术水平已有显著提高。已能生产出一流质量的产品。
2.3 市场预测
欲求准确的市场预测或产量增长幅度是十分困难的。但世界无碳复写纸市场趋势似乎可以这样描述:发达国家增长很小甚至不增长发展中国家增长幅度相对较大中国市场看好.
